EQUILIBRE CHIMIQUE

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Ethymologie  
Champs d'application thermochimie
Voir Activité, énergie libre, potentiel chimique
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Définition Pour qu'une réaction ait lieu spontanément à température et pression constantes, l'énergie libre de Gibbs du système doit diminuer au cours de la transformation. Si la variation d'énergie libre est nulle, la transformation est réversible. Le critère de possibilité thermodynamique d'une réaction à T et P constantes est donc : G 0. On en déduit le calcul de la composition d'un système chimique à température et pression constantes en minimisant l'énergie libre de Gibbs totale de ce système. Dans le cas d'un système contenant des espèces gazeuses idéales et des espèces condensées avec des activités données, l'énergie libre de Gibbs totale s'écrit :
GRT=ini(μiRT+ln(P)+ln(xi))+jnj(μjRT+ln(aj))GRT=∑ini(μi0RT+ln⁡(P)+ln⁡(xi))+∑jnj(μj0RT+ln⁡(aj))
où nini est le nombre de moles du composé gazeux iinjnj est le nombre de moles du composé condensé jj, deg. est le potentiel chimique standard des composés gazeux ou condensés, PP la pression, TT la température, xixi la fraction molaire du composé ii et aiai l'activité du composé condensé jj. Des méthodes automatiques permettent de minimiser GG en cherchant l'ensemble des valeurs appropriées de nini et njnj par approximations successives.\\Des calculs identiques peuvent être effectués à température et volume constants, la fonction GG devant dans ce cas être remplacée par la fonction FF, énergie libre de Helmholtz.
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