Le dictionnaire de la Combustion

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EQUILIBRE CHIMIQUE

Terme équivalent
Anglais
Allemand
Ethymologie
Champs d'application	thermochimie
Voir	Activité, énergie libre, potentiel chimique
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Définition	Pour qu'une réaction ait lieu spontanément à température et pression constantes, l'énergie libre de Gibbs du système doit diminuer au cours de la transformation. Si la variation d'énergie libre est nulle, la transformation est réversible. Le critère de possibilité thermodynamique d'une réaction à T et P constantes est donc : G 0. On en déduit le calcul de la composition d'un système chimique à température et pression constantes en minimisant l'énergie libre de Gibbs totale de ce système. Dans le cas d'un système contenant des espèces gazeuses idéales et des espèces condensées avec des activités données, l'énergie libre de Gibbs totale s'écrit : $G R T = \sum i n i (μ i R T + ln (P) + ln (x i)) + \sum j n j (μ j R T + ln (a j))$ où $n_{i}$ est le nombre de moles du composé gazeux $i$ , $n_{j}$ est le nombre de moles du composé condensé $j$ , deg. est le potentiel chimique standard des composés gazeux ou condensés, $P$ la pression, $T$ la température, $x_{i}$ la fraction molaire du composé $i$ et $a_{i}$ l'activité du composé condensé $j$ . Des méthodes automatiques permettent de minimiser $G$ en cherchant l'ensemble des valeurs appropriées de $n_{i}$ et $n_{j}$ par approximations successives.\\Des calculs identiques peuvent être effectués à température et volume constants, la fonction $G$ devant dans ce cas être remplacée par la fonction $F$ , énergie libre de Helmholtz.
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