REACTION UNIMOLECULAIRE

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Terme équivalent réaction monomoléculaire
Anglais unimolecular reaction
Allemand
Ethymologie
Champs d'application cinétique chimique
Voir Fall-off, ordre global, réaction élémentaire
Liens
Définition Réaction élémentaire ne mettant en jeu qu'une seule espèce initiale. Elle se caractérise par une constante de vitesse, appelée kuni, pouvant évoluer avec la pression selon une courbe de fall-off. Aux pressions élevées, la constante kuni tend vers une valeur limite k indépendante de la pression. Aux pressions inférieures, kuni dépend de la pression et la réaction n'admet pas d'ordre. Aux pressions les plus basses, l'ordre global de la réaction devient égal à  2 et kuni tend vers sa valeur limite ko. En pratique l'étendue de la zone où kuni dépend de la pression (zone du fall-off) varie avec la complexité de l'espèce mise en jeu. Si le nombre d'atomes constituant l'espèce est important, la limite supérieure de kuni sera pratiquement toujours atteinte dans le domaine usuel des pressions (1 atm) et la réaction se comportera comme une réaction d'ordre 1. Par contre, si la réaction met en jeu une espèce bi-atomique, la réaction se comportera presque toujours comme une réaction d'ordre 2 (k ko))
Unité
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