THEORIE DES COLLISIONS

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Ethymologie
Champs d'application
Voir Facteur stérique
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Définition La constante de vitesse expérimentale d'Arrhenius s'exprime en fonction de la température T par : K(T) = A(T) exp(-A(T)/kT). A(T) est appelé facteur préexponentiel, A(T)(est l'énergie d'activation et k la constante de Maxwell-Boltzmann. La théorie des collisions fut la première à  tenter de rendre compte de cette expression d'Arrhenius. Elle dérive de la théorie cinétique des gaz. Les partenaires de collision étant assimilés à  des sphères rigides, elle conduit à  l'expression suivante de la constante de vitesse : K(T) = Zdeg. (T)exp(-S/kT). Zdeg. est appelé "nombre de collision". c'est la fréquence de collision pour des concentrations unitaires de réactifs. S est l'énergie minimale de translation relative des partenaires de collision pour qu'elle soit réactive. Malheureusement la théorie ne permet pas de calculer S. On l'identifie à  A(T), ce qui conduit à  l'identification des termes préexponentiels, soit Zdeg.(T) = P A(T). P est appelé facteur stérique.
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